挥发酚类

根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚与不挥发酚。通常认为沸点在230℃以下的为挥发酚（属一元酚），而沸点在230℃以上的为不挥发酚。

酚属高毒物质，人体摄入一定量会出现急性中毒症状；长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、骚痒、贫血及神经系统障碍。当水中含酚大于5mg/L时，就会使鱼中毒死亡。

酚的主要污染源是炼油、焦化、煤气发生站，木材防腐及某些化工（如酚醛树脂）等工业废水。

酚的主要分析方法有容量法、分光光度法、色谱法等。目前各国普遍采用的是4-氨基安替吡林分光光度法；高浓度含酚废水可采用溴化容量法。无论溴化容量法还是分光光度法，当水样中存在氧化剂、还原剂、油类及某些金属离子时，均应设法消除并进行预蒸馏。如对游离氯加入还原；对硫化物加入硫酸铜使之沉淀，或者在酸性条件下使其以硫化氢形式逸出；对油类用有机溶剂萃取除去等。蒸馏的作用有二，一是分离出挥发酚，二是消除颜色、浑浊和金属离子等的干扰。

（一）4-氨基分光光度法

酚类化合物于pH10.0±0.2的介质中，在铁***的存在下，与4-氨基（4－AAP）反应，生成橙红色的吲哚酚染料，在510nm波长处有*大吸收，用比色法定量。反应式如下：

显色反应受酚环上取代基的种类、位置、数目等影响，如对位被烷基、芳香基、酯、硝基、苯酰、亚硝基或醛基取代，而邻位未被取代的酚类，与4-氨基不产生显色反应。这是因为上述基团阻止酚类氧化成醌型结构所致，但对位被卤素、磺酸、羟基或甲氧基所取代的酚类与4-氨基发生显色反应。邻位硝基酚和间位硝基酚与4-氨基发生的反应又不相同，前者反应无色，后者反应有点颜色。所以本法测定的酚类不是总酚，而仅仅是与4-氨基显色的酚，并以为标准，结果以计算含量。

用20mm比色皿测定，方法*低检出浓度为0.1mg/L。如果显色后用萃取，于460nm波长处测定，其*低检出浓度可达0.002mg/L；测定上限为0.12mg/L。此外，在直接光度法中，有色络合物不够稳定，应立即测定；氯仿萃取法有色络合物可稳定3小时。

（二）溴化滴定法

在含过量溴（由溴酸钾和产生）的溶液中，酚与溴反应生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。剩余的溴与作用释放出游离碘。与此同时，溴代三溴酚也与反应置换出游离碘。用标准溶液滴定释出的游离碘，并根据其消耗量，计算出以计的挥发酚含量。反应式如下：

KBrO₃+5KBr+6HCl→3Br₂+6KCl+3H₂O

C₆H₅OH+3Br₂→C₆H₂Br₃OH+3HBr

C₆H₂Br₃OH+Br₂→C₆H₂Br₃OBr+HBr

Br₂+2KI→2KBr+I₂

C₆H₂Br₃OBr+2KI+2HCl→C₆H₂Br₃OH+2KCl+HBr+I₂

2Na₂S₂O₃+I₂→2NaI+Na₂S₄O₆

结果按下式计算：

式中：V₁——空白（以蒸馏水代替水样，加同体积溴酸钾-溶液）试

验滴定时标液用量（mL）；

V₂——水样滴定时标液用量（mL）；

c——标液的浓度（mol/L）；

V——水样体积（mL）；15.68——（1/6C₆H₅OH）摩尔质量（g/mol）。